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发送境外短信的扣费时间取决于运营商的规定。

发送境外短信时，运营商会按照国际短信费率进行扣费，这种扣费通常是实时扣取的，即在发送短信后立刻会产生费用。

具体的扣费时间和方式可能会因运营商、地区、套餐等因素而有所不同，建议咨询自己的运营商或者查询相关资费介绍以获取准确信息。